濃磷酸、焦磷酸和多聚磷酸（PPA），理論上沒有氧化性，但焦磷酸和PPA，特別是在加熱情況下，脫水性并不比濃硫酸差多少，導致反應有機物輕微炭化也是常見現象。多聚磷酸,多聚磷酸生產廠家:另外在一些有機反應中，也不能認為濃磷酸不顯氧化性，因此濃磷酸、焦磷酸和PPA催化的一些有機反應，反應物顏色輕微發黃變褐也是并不少見的現象。市售85%濃磷酸中含水量較高，如果用物質的量比（摩爾比）計算，H3PO4 : H2O接近1:1，這種磷酸吸水性和脫水性都較弱，但無水磷酸、焦磷酸等的脫水性也是較強的，特別是在加熱情況下。用玻璃棒蘸取85%濃磷酸在白紙上寫字，短時間看不出什么變化，但將白紙在酒精燈上輕微烘烤，字跡也會很快發黑，說明除去水的磷酸也有較強的脫水性。

實驗室制取溴乙烷，乙醇、溴化鈉（溴化鉀）、水和濃硫酸混合加熱，產物經常帶明顯的橙紅色，系濃硫酸氧化氫溴酸生成單質溴所致。如果用85%濃磷酸代替濃硫酸，則因為85%濃磷酸含水較多，反應物中無需加水，濃磷酸用量也要增加到理論用量的1.5—2倍（濃磷酸酸性較弱），乙醇、溴化鈉（溴化鉀）和濃磷酸混合加熱，產率會有所下降，產物顏色基本無色，說明單質溴雜質含量明顯減少，但反應容器中反應后的殘留物仍然可能帶淺橙黃色，說明仍然存在生成單質溴的副反應，原因不詳，不排除濃磷酸仍然有一定氧化性的可能。
標準電極電勢通常是在稀水溶液中測定的，換而言之，用標準電極電勢表中的標準電極電勢衡量氧化性，通常也只在稀水溶液情況下有意義，不能直接套用到固體、非水溶劑等情況，就好像pH值不能用來衡量非水溶劑中酸的酸性一樣。中學生都知道，濃硫酸是強氧化劑，亞硫酸則以還原性為主，但如果用標準電極電勢衡量，在稀的酸性水溶液中，亞硫酸根離子的氧化性反而強于硫酸根離子（實際情況也是如此，稀亞硫酸水溶液能夠將氫硫酸氧化為單質硫，稀硫酸反而不能），因此，濃磷酸這種磷最高價含氧酸不顯氧化性，特別是在有機反應中不顯氧化性，這一斷言值得商榷。

另外，苯甲酸和乙醇的酯化反應可以用固體硫酸氫鈉試劑（一水合硫酸氫鈉，NaHSO4·H2O）作為催化劑，關鍵是要設法將生成的水除去，可以考慮加入苯或者環己烷進行共沸蒸餾，并使用分水器除去水，但要注意分水器分出的水相中含有乙醇，反應物中的乙醇應該過量。

相關文章

相關產品